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預(yù)電鍍鎳層改善高強(qiáng)雙相鋼鍍鋅層質(zhì)量

m.gzjinlian.cn  化學(xué)鍍鎳--合航集團(tuán)  2013-08-11 22:43


    深圳表面處理網(wǎng):先進(jìn)高強(qiáng)度鋼(AHSS)如雙相(DP)鋼、相變誘導(dǎo)塑性(TRIP)鋼以及淬火-碳分配(Q&P)鋼已經(jīng)成功地被開發(fā)出來(lái),并廣泛地應(yīng)用到汽車工業(yè),實(shí)現(xiàn)了汽車減重和安全性的提高。其中,雙相鋼是汽車工業(yè)最常用的AHSS之一,這是由于DP鋼具有連續(xù)屈服行為,并且比傳統(tǒng)的低合金高強(qiáng)度(HSLA)鋼具有更高的強(qiáng)屈比(UTS/YS)。為了要將DP鋼應(yīng)用在汽車工業(yè),鍍鋅對(duì)DP鋼獲得耐腐蝕性能而言非常重要。

    典型的DP鋼的化學(xué)成分為:約0.1%C,最高2%Mn以及含一定量Si、Cr、Mo和Ni以提高淬透性。非金屬元素如C、P、S和合金元素如Mn和Si都可能偏析到鋼板基體表面,因此引起鋼板表面出現(xiàn)選擇性氧化,帶鋼表面的氧化物可能對(duì)反應(yīng)浸潤(rùn)性有不利影響,并導(dǎo)致在熱浸鍍鋅或連續(xù)退火線的退火過(guò)程中出現(xiàn)裸點(diǎn)缺陷。人們提出采用Technigalva和高溫鍍鋅等幾種方式來(lái)獲取更好附著力的合金化鋅層,但是在這些鍍鋅工藝中可能出現(xiàn)浮渣,或鍍鋅設(shè)備出現(xiàn)腐蝕等現(xiàn)象。最近,McDermid等人研究認(rèn)為,優(yōu)化退火氣氛的氧化勢(shì)以及熱鍍鋅過(guò)程中鋁熱劑的還原反應(yīng),就可以獲得良好附著力的鍍鋅層。不過(guò),由于AHSS鋼板通常含有一定量的C、Mn、Si以及一些其他合金元素如Cr、Ni和Mo。在這種情況下,與低碳鋼相比,特別是在單位熱循環(huán)方面,AHSS鋼板的熱鍍鋅過(guò)程就變得更為困難。此外,Si在DP鋼及其他類型AHSS鋼中起著脫氧劑及抑制基體中形成碳化物的作用,因而是這些鋼中不可缺少的元素。但是在加入一定量Si后引起的圣德林(Sandelin)效應(yīng),將導(dǎo)致鋅層變厚,附著力變差,而且至今還沒(méi)有解決這一問(wèn)題的有效途徑。

    本研究中提出了一種實(shí)現(xiàn)更好附著力的合金化鋅層的工藝,即在熱鍍鋅前,在雙相鋼的基體上預(yù)電鍍一層鎳,從而改善合金化鋅層質(zhì)量。本研究中所選擇的預(yù)電鍍的鎳層厚度約5μm,原因是:必須深入研究Fe、Zn和Ni的三元反應(yīng),從而評(píng)價(jià)在熱浸鍍鋅過(guò)程中鎳層的作用,必需要5μm厚的鎳層才能保證鎳在鋼基體上均勻沉積。另外,如果鎳層太薄,測(cè)量誤差就可能相當(dāng)大。在這種情況下,5μm厚的鎳層能最大程度上有效地減少測(cè)量誤差。在熱鍍鋅后,研究了鍍鋅層質(zhì)量,并通過(guò)鍍層顯微組織的特征分析,研究在預(yù)電鍍鎳層后鋅層附著力變好的原因。

    1試驗(yàn)過(guò)程

    研究中所使用雙相鋼的化學(xué)成分為:0.1177%C-0.274%Si-1.907%Mn-0.0114%P-0.0053%S

    -0.0063%。熱鍍鋅模擬用鋼板的尺寸為120mm×180mm×1.5mm。

    在電鍍鎳前,鋼板試樣用NaOH溶液清洗后在水中漂洗,并在酒精中進(jìn)行超聲波清洗,最后在空氣中干燥。電鍍用典型鎳Watts電鍍液配制如下:分析試劑級(jí)化學(xué)品(NiSO4.6H2O300g/L、NiCl2.H2O50g/L、H3BO440g/L)配上0.1g/L十二烷硫酸鈉。加入10%硫酸以保證pH值控制在3.6-4.0之間。在大氣中電鍍,電流密度為30mA.cm-2。為了研究鎳層對(duì)熱浸鍍鋅工藝以及退火過(guò)程中Fe-Ni及Ni-Zn反應(yīng)的影響,通過(guò)控制不同的電鍍時(shí)間,獲得5μm、7μm和12μm等三種不同厚度的鎳層。

    在電鍍后,在實(shí)驗(yàn)室模擬熱浸鍍鋅試驗(yàn),采取的相應(yīng)工藝為:將試樣以4℃/s加熱到820℃,保溫80s,然后以7℃/s冷卻到460℃,進(jìn)行熱鍍鋅,時(shí)間3s,然后急冷。熔融鋅液中鋁含量為0.18%,模擬試驗(yàn)在還原性氣氛下進(jìn)行,氣氛組成為95%N2-5%H2,其露點(diǎn)為-20℃。

    利用硝酸浸蝕出顯微組織。從DP鋼上截取橫截面鍍鋅層,進(jìn)行了鍍層的物相分析。利用LECOGDS-850輝光放電光學(xué)發(fā)射顯微鏡表征了不同元素的定量深度曲線,利用X衍射儀確定各種不同物相,利用掃描電鏡分析鍍鋅層中各個(gè)相的形貌和化學(xué)成分。

    2結(jié)果及討論

    2.1合金化鍍層的表面形貌與附著力

    對(duì)直接鍍鋅及在熱浸鍍鋅前預(yù)電鍍鎳層的DP鋼的表面形貌進(jìn)行了觀察。對(duì)直接鍍鋅鋼板表面裸點(diǎn)進(jìn)行了形貌與化學(xué)成分分析。結(jié)果顯示,裸點(diǎn)中心的錳含量為4.72%,氧含量為7.30%,這表明合金元素向基體表面偏析并形成氧化物。在基體表面氧化錳的存在將可能導(dǎo)致鋼板在鍍鋅過(guò)程中涂鍍性差,這與他人的研究結(jié)果一致。發(fā)現(xiàn)直接鍍鋅鋼板表面裸點(diǎn)缺陷數(shù)量明顯多于熱浸鍍鋅前預(yù)電鍍鎳層的DP鋼。這說(shuō)明DP鋼在鍍鋅前,在鋼板基體表面預(yù)電鍍一層鎳,將減弱合金元素由于富集在鋼板表面而帶來(lái)的效果惡化。

    對(duì)所有試樣都進(jìn)行了沖擊與彎曲試驗(yàn),結(jié)果顯示無(wú)明顯開裂或分層現(xiàn)象,說(shuō)明在預(yù)電鍍鎳層后DP鋼板基體與Zn之間附著性好。

    2.2鍍層顯微組織

    1)鍍層深度曲線

    為了研究合金元素的分布,采用GDOES分析儀檢測(cè)了合金化鍍層的深度曲線。結(jié)果顯示,Mn和Si呈向鋼表面偏析的趨勢(shì),引起Mn和Si在鋼板表面出現(xiàn)中心峰。認(rèn)為合金元素的偏析對(duì)合金化鍍層的質(zhì)量存在不利影響。另一方面,具有鎳層的試樣的GDOES分析結(jié)果顯示,由于在鋼基體與熔融鋅液之間存在鎳層,使得Mn和Si沒(méi)有向鋼的表面偏析。

    另外,在Zn/基體界面處存在一個(gè)明顯Al峰,這是由于形成了Fe-Al金屬間抑制層。然而,對(duì)預(yù)電鍍鎳層的試樣,由于在同一深度處,鐵的濃度要明顯低于Al的濃度,從而有可能在界面處不出現(xiàn)Fe-Al金屬間抑制層。此外,在另外一些分析中分別都出現(xiàn)兩個(gè)Al峰,這可能是由于Al在Zn及Zn-Al金屬間層中的溶解度都相當(dāng)?shù)汀=Y(jié)果,當(dāng)試樣在熱浸鍍鋅及隨后的冷卻過(guò)程中,可能發(fā)生了Al原子向Zn鍍層表面及Zn/Ni界面處擴(kuò)散。并且,隨著鎳層厚度的增加,鍍層中鐵的含量減少。以往研究認(rèn)為,在鍍鋅過(guò)程中Fe和Zn原子相互擴(kuò)散,對(duì)鍍層產(chǎn)生惡化效果。因此,在鋼板基體上鍍上一層鎳,盡管造成Zn層大大增厚,但會(huì)給合金化鍍層帶來(lái)有利效果。

    2)鍍層橫截面分析

    對(duì)直接鍍鋅及在熱浸鍍鋅前預(yù)電鍍5μm鎳層的DP鋼的試樣進(jìn)行了掃描電鏡分析。結(jié)果顯示,在直接鍍鋅的鍍鋅層中形成了ζ相和δ相。而在電鍍5μm鎳層鋼板的鍍鋅層中,在Zn層與基體之間出現(xiàn)含鐵的鎳層。此外,EDS結(jié)果顯示在熱浸鍍鋅過(guò)程中,在Zn/Ni界面處形成了Ni-Zn金屬間化合物。可以認(rèn)為鎳層能控制鐵原子的擴(kuò)散,并抑制了鋅液與基體的直接反應(yīng),而這與直接鍍鋅過(guò)程完全不同。最終,在預(yù)電鍍鎳層的鋼板試樣中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)ζ相。

盡管在研究中,EDS結(jié)果顯示鍍層中δ相,但XRD沒(méi)有發(fā)現(xiàn)δ相,這可能是由于與ζ相和Г相相比,δ相的量相對(duì)較少。從預(yù)電鍍鎳層的試樣鍍鋅層表面進(jìn)行的XRD分析顯示,在鍍鋅層中存在三種物相:鎳相、Ni3Zn22金屬間化合物相及η相。從接近鎳/基體界面區(qū)域進(jìn)行的XRD分析顯示,基體鐵相與含鐵的鎳相共生。結(jié)合SEM結(jié)果,可以得出如下結(jié)論:在預(yù)電鍍鎳層的試樣鍍鋅層中不存在ζ相。眾所周知,ζ相通常表現(xiàn)出異常長(zhǎng)大行為,導(dǎo)致附著力差的鍍層過(guò)厚。本研究通過(guò)在鋼基體表面預(yù)鍍一層鎳,可抑制ζ相的形成,因此改善了鋅層質(zhì)量。

    最后,觀察了直接鍍鋅及在熱浸鍍鋅前預(yù)電鍍鎳層的試樣中的η相峰值強(qiáng)度,結(jié)果顯示在預(yù)電鍍鎳層后,在η相層中存在有利晶體學(xué)織構(gòu),看來(lái)η相有利于(0001)生長(zhǎng)方向。η相層的擇優(yōu)晶體學(xué)取向可能來(lái)自于Ni3Zn22化合物層的存在。據(jù)研究報(bào)導(dǎo),織構(gòu)可能對(duì)合金化鍍鋅層的性能有重大影響,應(yīng)進(jìn)一步研究影響機(jī)理。

    3結(jié)語(yǔ)

    高強(qiáng)度雙相鋼在預(yù)電鍍鎳層后進(jìn)行鍍鋅,研究了鍍鋅層質(zhì)量及鎳層對(duì)鍍鋅層的影響,得出如下結(jié)論:

    1)在鍍鋅前對(duì)鋼板表面進(jìn)行預(yù)電鍍一層鎳,鋼板表面合金元素的偏析及選擇性氧化能顯著降低。與直接鍍鋅試樣相比,預(yù)電鍍鎳層DP鋼的鍍鋅層表面裸點(diǎn)缺陷的數(shù)量得到有效地減少。

    2)盡管預(yù)電鍍鎳層導(dǎo)致鋅層顯著增厚,但能有效地抑制鐵原子向鋅層中擴(kuò)散。

    3)直接鍍鋅試樣的鍍層由η相層和ζ相層組成,然而預(yù)電鍍鎳層的試樣的鍍層由含鐵的鎳層、Ni3Zn22金屬間相層及η相層組成,同時(shí)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)ζ相層。

    4)預(yù)電鍍鎳層改變了鋅液的凝固行為,導(dǎo)致在η-Zn相層中出現(xiàn)(0001)晶體學(xué)織構(gòu)。

    對(duì)鍍鋅層中的各種物相進(jìn)行了XRD分析,結(jié)果顯示,直接鍍鋅的試樣的鍍鋅層由η相和ζ相組成。有研究認(rèn)為,F(xiàn)e-Zn金屬間相在鋼基體上形核順序?yàn)椋?zeta;相、δ相,最后是Г相。


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